原文信息
题目:
thermal defluorination behaviors of pfos, pfoa and pfbs during regeneration of activated carbon by molten salt
作者:
zhichao shen1,2, lu zhan (✉)1,2, zhenming xu1
作者单位:
1. shanghai jiao tong university, china
2. east china normal university, china
通讯作者邮箱:
luzhan@sjtu.edu.cn
关键词:
pfcs (全氟化合物);
molten sodium hydroxide (熔融氢氧化钠);
thermal degradation (热降解);
activated carbon regeneration (活性炭再生)
文章亮点
• 提出一种新的pfcs矿化方法。
• 矿化pfcs时可再生活性炭。
• 熔融naoh对pfos和pfbs有良好的矿化作用。
文章简介
全氟化合物(pfcs)具有良好的热稳定性,被广泛应用于化工、纺织、涂料和皮革等行业中。pfcs在环境中不易降解,若长时间蓄积在人体中,会引起潜在毒性。因此,研发高效降解pfcs的技术极其重要。活性炭被视为环境中pfcs良好的吸附剂,负载pfcs的活性炭经常被焚化,在高温下产生具有温室效应的小分子气态pfcs(如c2f6),带来二次环境污染。因此,活性炭负载pfcs的热处理技术引起了广泛关注。熔融盐在高温下具有较高的比热容和电导率,可被应用于能源、材料、化学品和固体废物处理等领域。常见的熔盐由碱金属或碱土金属和卤化物、硅酸盐、碳酸盐、硝酸盐和磷酸盐等组成。高温下的熔盐既可以裂解大分子pfcs,捕获热解后产生的小分子有害气体,又可以作为一种活化物质再生活性炭。因此,探索熔盐系统对活性炭吸附pfcs热脱氟行为及其对活性炭再生的影响具有重要意义。
鉴于此,从资源再生的角度出发,作者选择了吸附pfcs(pfos、pfoa和pfbs)的活性炭,探究高温下其在不同熔融钠盐(na2so4、na2co3和nacl)和熔融碱(naoh)中的降解效率。其中,使用熔盐naoh处理的pfcs脱氟效率较高。700℃时,pfos、pfbs和pfoa的脱氟效率分别为84.2%、79.2% 和35.3%。实验发现,pfcs的脱氟效率与热处理的反应温度、停留时间及盐碳比均成正比,最优条件为600 ℃、15 min和20%活性炭的添加量。其次,通过gc-ms对pfcs在熔盐处理前后的热解气体进行分析,发现含氟气体显著减少。同时,经熔盐naoh处理后的再生活性炭比未处理的活性炭具有更高的吸附容量。此研究指出,熔盐naoh在该热处理中充当pfcs的脱氟剂和活性炭的活化剂,具有重要意义。
该项工作进一步揭示了反应机理:高温下pfoa热稳定性低,热失重温度范围是75 - 125°c,远低于pfos和pfbs (400 – 500 °c),难以被熔盐naoh捕获,脱氟效率较低。关于熔融naoh处理后pfcs较高的脱氟效率,作者推测熔融naoh中的氢元素可能在活性炭孔中转化为h2或h2o,促进了pfcs的脱氟及加氢过程,并通过xrd分析可知含氟气体最终被矿化成naf。该工作为高效处理pfcs提供了新的指导方向,促进了熔盐在污染物热处理过程中的实际应用,实现了活性炭的绿色再生。
文章摘要图
编委点评
活性炭因其高比表面积和低成本等优势,成为环境中处理pfcs常用的吸附剂。然而负载pfcs的活性炭焚化后会释放大量的短链含氟气体,带来严重的环境问题。熔盐能够在较宽的温度范围内保持稳定,在捕获有害气体和再生活性炭等方面具有一定贡献。本文探索了不同熔盐处理下活性炭负载pfcs的热处理行为,研究了反应温度、停留时间和活性炭的添加量等因素对pfcs在熔盐naoh处理下脱氟的影响,比较了pfcs在熔盐处理前后裂解气体的变化,推测了熔盐naoh参与pfcs脱氟反应的潜在机理,为高效热处理pfcs提供了新的方向。同时,研究指出经熔盐naoh处理所再生的活性炭具有优良的吸附性能。此工作有效推进了活性炭负载pfcs的高效热处理,并为活性炭的绿色再生提供了新思路和新方法。
编者 | 于颖
点评 | 李阳